kolofonium harpiks
Samtidig har det også carboxylreaktioner såsom esterificering, alkoholisering, saltdannelse, decarboxylering og aminolyse.
Den sekundære oparbejdning af kolofonium er baseret på egenskaberne af kolofonium med dobbeltbindinger og carboxylgrupper, og kolofonium modificeres til at generere en række modificeret kolofonium, som forbedrer brugsværdien af kolofonium.
Kolofoniumharpiks bruges i klæbemiddelindustrien til at øge viskositeten, ændre klæbemidlets klæbrighed, sammenhængende egenskaber osv.
Harpiks harpiks er en tricyklisk diterpenoidforbindelse, opnået i monokline flagende krystaller i vandig ethanol. Smeltepunktet er 172~175°C, og den optiske rotation er 102° (vandfri ethanol). Uopløseligt i vand, opløseligt i ethanol, benzen, chloroform, ether, acetone, carbondisulfid og fortyndet vandig natriumhydroxidopløsning.
Det er hovedbestanddelen af naturlig kolofoniumharpiks. Estere af kolofoniumsyrer (såsom methylestere, vinylalkoholestere og glycerider) bruges i maling og lak, men også i sæber, plastik og harpiks.
Det er en polyolester af kolofoniumsyre. Almindeligt anvendte polyoler er glycerol og pentaerythritol. Polyolen
Blødgøringspunktet for pentaerythritolharpiksester er højere end for glycerolharpiksester, og lakkens tørreevne, hårdhed, vandbestandighed og andre egenskaber er bedre end lakken fremstillet af glycerolharpiksester.
Hvis den tilsvarende ester fremstillet af polymeriseret kolofonium eller hydrogeneret kolofonium anvendes som råmateriale, reduceres tendensen til misfarvning, og andre egenskaber forbedres også til en vis grad. Blødgøringspunktet for polymeriseret kolofoniumester er højere end for kolofoniumester, mens blødgøringspunktet for hydrogeneret kolofoniumester er lavere.
Harpiksestere raffineres fra kolofoniumharpikser. Harpiks harpiks fremstilles ved esterificering af kolofonium. For eksempel er kolofoniumglycerid lavet af kolofonium ved esterificering af glycerol.
Hovedbestanddelen af kolofoniumharpiks er harpikssyre, som er en blanding af isomerer med molekylformlen C19H29 COOH; kolofoniumester refererer til produktet opnået efter esterificering af kolofoniumharpiks, fordi det er et andet stof, så det er umuligt at sige, hvis omfang det er. stor.
Harpiksmodificeret phenolharpiks er stadig hovedsageligt karakteriseret ved den traditionelle synteseproces. Et-trins processen er at blande phenol, aldehyd og andre råmaterialer med kolofonium og derefter reagere direkte.
Procesformen er enkel, men kontrolkravene såsom efterfølgende opvarmning er relativt høje; to-trins processen er at syntetisere det phenoliske kondensatmellemprodukt på forhånd og derefter reagere med harpikssystemet.
Hvert specifikt reaktionstrin danner til sidst en harpiks med et lavt syretal, et højt blødgøringspunkt og en sammenlignelig molekylvægt og en vis opløselighed i mineralolieopløsningsmidler.
1. Et-trins proces Reaktionsprincip:
â Syntese af resol phenolharpiks: Alkylphenol tilsættes til den smeltede kolofonium, og paraformaldehyd findes i systemet i granulær form og nedbrydes derefter til monomer formaldehyd, som gennemgår en polykondensationsreaktion med alkylphenol.
â¡ Dannelse af methinquinon: dehydrering ved forhøjet temperatur, under opvarmningsprocessen, øges aktiviteten af methylol i systemet hurtigt, dehydreringen i methylolmolekylet opstår, og kondensationsforetringsreaktionen mellem methylolmolekylerne opstår, En række phenoliske kondensater med forskellige grader af polymerisation er tilgængelige.
⢠Tilsætning af kolofonium til methinquinon og maleinsyreanhydrid: Tilsæt maleinsyreanhydrid ved 180 °C, brug den umættede dobbeltbinding af maleinsyreanhydrid og dobbeltbindingen i kolofoniumsyre til at tilføje, og tilsæt samtidig methinquinon til kolofonium. Syren gennemgår også en Diels-Alder-additionsreaktion for at producere maleinsyreanhydrid-chromofuranforbindelser.
⣠Esterificering af polyol: Eksistensen af mange carboxylgrupper i systemet vil ødelægge balancen i systemet og forårsage harpiksens ustabilitet.
Derfor tilføjer vi polyoler og bruger esterificeringsreaktionen mellem polyolernes hydroxylgrupper og carboxylgrupperne i systemet til at reducere systemets syreværdi. Samtidig dannes der gennem esterificering af polyoler høje polymerer, der er egnede til offsettrykfarver.
2. To-trins proces Reaktionsprincip:
â Under påvirkning af en speciel katalysator danner formaldehyd en række forskellige resol-phenol-oligomerer, der indeholder en stor mængde aktiv methylol i opløsningen af alkylphenol. Da systemet ikke har nogen inhiberende effekt af kolofoniumsyre, kan kondensater med mere end 5 phenoliske strukturenheder syntetiseres.
â¡ Polyol og kolofonium esterificeres ved høj temperatur, og under påvirkning af basisk katalysator kan den nødvendige syreværdi hurtigt nås.
⢠I den harpikspolyolester, der er blevet reageret, tilsæt langsomt den syntetiserede resol-phenolharpiks dråbevis, kontroller den dråbevise tilsætningshastighed og temperatur, og fuldfør den dråbevise tilsætning. Dehydrering ved forhøjet temperatur, og til sidst dannes den ønskede harpiks.
Fordelen ved et-trins processen er, at affaldet fjernes i form af damp, hvilket er nemt at håndtere i miljøbeskyttelsen. Imidlertid er den phenoliske kondensationsreaktion, der opstår i den smeltede kolofonium, tilbøjelig til mange sidereaktioner på grund af høj reaktionstemperatur og ujævn opløsning.
Justeringen er svær at kontrollere, og det er ikke let at opnå stabile harpiksprodukter. Fordelen ved to-trinsmetoden er, at der kan opnås en phenolisk kondensationsoligomer med relativt stabil struktur og sammensætning, hvert reaktionstrin er lettere at overvåge, og produktkvaliteten er relativt stabil.
Ulempen er, at det traditionelle phenolmassekondensat skal neutraliseres med syre og skylles med en stor mængde vand for at fjerne salt, før det kan reagere med kolofonium, hvilket resulterer i en stor mængde phenolholdigt spildevand, som forårsager store skader på miljøet og bruger meget tid.
Spørgsmålet om rigtigt og forkert i et-trins og to-trins processer har længe været i fokus for blækproducenter. Men for nylig, med den vellykkede udvikling af no-wash-metoden til syntetisering af phenolisk kondensat, er rationaliseringen af to-trins syntesemetoden blevet stærkt fremmet.